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北京色譜級四氫呋喃: 堿在有機反應中的作用

發布時間:2021-06-15

北京色譜級四氫呋喃彪仕奇:許多有機反應都需要加入堿,堿的分類也是多樣(酸堿電離理論;酸堿質子理論;酸堿電子理論等),但是堿在有機反應中到底起著什么作用,好像在不同的反應中有著不同的作用

堿是怎么在反應中起到這些作用的,我們都知道有的反應中加入不同的堿反應差別不大,但是有的反應中即使是加入同系列的堿反應也大不一樣,其實這和堿的作用機理有很大的關系,而且堿在反應中受影響的因素很多,比如堿的種類,堿的堿性強弱,在不同溶劑中的溶解度和解離度的大小等等。就一般的無機堿而言,堿中的陽離子主要影響其溶解度以及和底物的相互作用;堿中的陰離子主要決定著配位方式和穩定性。

說到無機堿,我們在反應中加入堿的時候,通常會考慮是加入無機堿還是有機堿,這就體現了無機堿和有機堿的不同性質,先不考慮堿性的強弱的問題,從性質上來說,無機堿和有機堿主要的區別就在于其在反應溶劑中的溶解度大小不同以及空間位阻的大小上。

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既然講堿,那么堿的堿性大小是一個繞不過去的問題,有機堿之間的相互比較是沒有問題的,無機堿之間在有機溶劑中的堿性比較問題比較大,問題最大的是有機堿和無機堿之間在有機溶劑中的堿性比較,而這個卻是我們合成中經常要涉及的問題。因為無機堿在有機溶劑中的溶解性不太好,而且溶劑的效應對無機堿也有很多影響,所以無機堿在溶劑中的堿性相當難衡量。根據一些經驗,在多數溶劑中,碳酸銫和DBU的堿性相當,KOH和叔丁醇鈉的堿性相當。

在很多反應中,對于堿的選擇很多時候像是一個運氣問題,有時候一次就選對,有的時候要選好幾次,這也是很多文獻中在做偶聯反應時,通常會將堿作為一項優化數據列在文中。而在實標工作中,堿的選擇很依靠個人的經驗。

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